一、為什么“小小 0.05”能決定罰單

pH 是水質(zhì) 6 項(xiàng)常規(guī)里唯一“瞬時(shí)判廢”指標(biāo)：外排口 pH 超標(biāo) 0.1，平臺立即標(biāo)紅；若企業(yè)手測與在線比對偏差 >0.3，可被認(rèn)定為“數(shù)據(jù)造假”。HJ 1147-2020 把允許誤差鎖死在 ±0.05，意味著操作者必須把“電極沖洗、溫度補(bǔ)償、穩(wěn)定讀數(shù)”做成肌肉記憶。

二、檢測前 30 秒：先給樣品“相個(gè)面”

來源問清楚：高鹽化工廢水選高堿玻璃電極，含氫氟酸立刻換 PC 外殼抗 HF 電極；

粗測過篩：廣范試紙 0–14 快速分檔，避免直接用精密電極懟強(qiáng)酸強(qiáng)堿，降低玻璃膜溶蝕風(fēng)險(xiǎn)；

溫度預(yù)判：攜帶式溫度計(jì)先測樣品實(shí)際溫度，若與校準(zhǔn)溫度差 >10 ℃，必須重新校準(zhǔn)，否則系數(shù)漂移 >0.02 pH/℃。

三、溫度補(bǔ)償——自動 vs 手動

自動：將 ATC 溫度探頭與玻璃電極捆在一起浸入樣品，儀器實(shí)時(shí)讀取溫度補(bǔ)償系數(shù)；

手動：在主機(jī)輸入樣品實(shí)測溫度，儀器按線性公式 α=0.003 pH/℃ 計(jì)算偏移。

注意：自動補(bǔ)償也要求溫度電極每年檢定一次，最大允許誤差 ±0.5 ℃，否則照樣帶偏 0.015 pH。

四、校準(zhǔn)——“兩點(diǎn) 3 單位”黃金法則

步驟：

① 中性點(diǎn)：pH 6.86（25 ℃）緩沖液，第一點(diǎn)校準(zhǔn)；

② 酸/堿點(diǎn)：樣品若偏酸，用 pH 4.00；偏堿用 pH 9.18，與 6.86 保持約 3 個(gè)單位間距；

③ 反測驗(yàn)證：回測 6.86，偏差 ≤0.05 pH 方可進(jìn)入樣品；否則重復(fù)①-③，直至合格。

提示：緩沖液開封后有效期 4 周，渾濁或長霉立即報(bào)廢，避免“校準(zhǔn)液污染樣品”的倒掛事故。

五、現(xiàn)場測定 7 步打卡（總用時(shí) ≤3 min）

沖洗：蒸餾水沖電極 3 s，濾紙角吸干，禁止來回擦拭，防止靜電荷；

取樣：塑料燒杯沿壁倒入 50 mL，減少 CO? 混入；

浸入：電極頭沒入液面 2 cm，球泡與參比陶瓷芯同時(shí)濕潤；

攪拌：水平圓周輕搖，速率 1 圈/s，避免產(chǎn)生氣泡；

等待：1 min 內(nèi)變化 <0.05 pH 即判穩(wěn)，記錄讀數(shù)；

回沖：蒸餾水再沖 3 s，防止交叉污染；

封存：電極頭浸入 3 mol/L KCl 保護(hù)液，備用。

六、實(shí)驗(yàn)室升級——讓“玻璃泡”壽命翻倍

樣品保存：0–4 ℃冷藏 ≤6 h，測試前回溫至 25 ±2 ℃；

磁力攪拌：200 rpm 勻速，排除 CO? 干擾，尤其測地下水、地表水；

電極維護(hù)：每周一次 0.1 mol/L HCl + 0.1 % 胃蛋白酶浸泡 5 min，去除蛋白膜；每月用 0.1 mol/L HF 酸泡 30 s，活化玻璃膜（僅限抗 HF 電極）。

七、高頻異?！懊虢狻?/p>

① 讀數(shù)漂移：檢查陶瓷芯是否堵塞，電阻 >1 kΩ 即用細(xì)砂紙輕磨；

② 響應(yīng)變慢：斜率 <95 %，用 pH 4 緩沖液活化 10 min；

③ 溫度亂跳：ATC 探頭與電極距離 >5 cm，重新捆扎；

④ 靜態(tài)電位偏離 0 mV >±30 mV：更換內(nèi)參比 Ag/AgCl 凝膠管。

八、數(shù)據(jù)鏈閉環(huán)——讓 0.05 經(jīng)得起法庭質(zhì)證

原始記錄：樣品編號、溫度、校準(zhǔn)液批號、斜率、穩(wěn)定時(shí)間、讀數(shù)一次性手寫或電子簽名；

質(zhì)控樣：每批次插入 10 % 平行樣、1 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣，相對偏差 ≤5 %；

報(bào)告：結(jié)果保留兩位小數(shù)，不確定度 U=0.05 pH（k=2），與在線儀表比對差值 ≤0.3 pH，否則啟動偏差調(diào)查。

九、總結(jié)

HJ 1147-2020 把 pH 測定從“經(jīng)驗(yàn)活兒”升級為“合規(guī)證據(jù)”。牢記“沖洗-補(bǔ)償-校準(zhǔn)-穩(wěn)定-記錄”五連擊，把 0.05 個(gè)單位的誤差拆成溫度、斜率、攪拌、保存四道 0.01，任何一道都不放水，才能讓每一次讀數(shù)在環(huán)保核查、執(zhí)法聽證、甚至訴訟環(huán)節(jié)都被采信。讓小小電極，成為企業(yè)達(dá)標(biāo)排放的“最后一厘米”防線。

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